Правила зайцева

Правила зайцева

Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Зайцева правило

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО прн отщеплении галогеноводорода от вторичных или третичных галогенидов, а также воды от спиртов и тозилатов водород отрывается преим. от наименее гидрогенизированного атома углерода, напр. [c.205]

Можно было предположить, что образование различных ацетиленовых углеводородов явилось результатом отщепления хлористого водорода в зависимости от условий в различных направ-тениях, в соответствии с правилом Зайцева и против него, соглас но дополнения, сделанного Вагнером, к правилу Зайцева (правило Зайцева — Вагнера). [c.14]

Зайцева правило 305. 364 -368 Заместители [c.553]

Зайцева правило — реакция элиминирования, в ходе которой наиболее предпочтительно образование алкена с наибольшим числом заместителей. Уходящая часть отрывается в виде аниона. При дегидратации вторичных и третичных спиртов, а также при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгапогенидов под действием оснований протон отщепляется преимущественно от наименее тдрогенизирован-ного атома углерода [c.109]

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присут. сильных к-т и при дегидрогало-генировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соед. 11 [c.159]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ, то же, что дегидрогенизация. ДЕГИДРОГАЛОГЕИИРОВАНИЕ, отщепление галогеноводорода от молекулы орг. соединения с образованием двойной или тройной связи. Легкость Д. увеличивается в ряду первичные галогениды Hj= [c.148]

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО — порядок отщепления элементов галогеноводородных к-т от моногалогеноироиз-водных согласно 3. п., водород отщепляется от наименее гидрогеннзованного атома углерода, наир. [c.39]

Зажигате.пьные составы 77 Зайцева правило 77 Закрепляющие окраски вещества 78 Замазки кислотоупорные 580 [c.529]

Смотреть страницы где упоминается термин Зайцева правило: [c.70] [c.233] [c.227] [c.148] [c.757] [c.233] Механизмы реакций в органической химии (1977) — [ c.238 , c.241 ]

Методы эксперимента в органической химии (1968) — [ c.671 , c.677 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) — [ c.297 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) — [ c.205 ]

Препаративная органическая химия (1959) — [ c.696 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) — [ c.176 , c.673 , c.675 ]

Органическая химия (1979) — [ c.222 , c.223 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) — [ c.232 , c.236 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) — [ c.573 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) — [ c.573 ]

Химия Краткий словарь (2002) — [ c.109 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) — [ c.205 ]

Общий практикум по органической химии (1965) — [ c.206 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) — [ c.286 ]

Успехи стереохимии (1961) — [ c.462 , c.463 ]

Производство изопрена (1973) — [ c.23 , c.29 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) — [ c.243 ]

Теоретические основы органической химии (1979) — [ c.297 , c.350 , c.354 , c.356 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) — [ c.45 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) — [ c.76 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) — [ c.71 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) — [ c.712 , c.716 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) — [ c.222 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) — [ c.77 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) — [ c.335 , c.341 ]

Курс физической органический химии (1972) — [ c.210 , c.213 , c.339 ]

Современные теоретические основы органической химии (1978) — [ c.281 ]

Большая советская энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия . 1969—1978 .

Смотреть что такое «Зайцева правило» в других словарях:

ЗАЙЦЕВА ПРАВИЛО — при дегидратации вторичных и третичных спиртов в присут. сильных к т и при дегидрогалогенировании вторичных и третичных алкилгалогенидов под действием оснований протон отщепляется преим. от наименее гидрогенизир. атома С с образованием соед. II:… … Химическая энциклопедия

Читайте так же:  Главное управление федеральной службы исполнения наказаний по приморскому краю

Правило Зайцева — Правило Зайцева сформулированная А. М. Зайцевым в 1875 году закономерность протекания реакций отщепления элементов галогеноводород от галогеноалканов[1]. Впоследствии правило было распространено на реакции элиминирования от… … Википедия

ЗАЙЦЕВА — ВАГНЕРА ПРАВИЛО — при присоединении протонных к т к несимметричным ненасыщ. углеводородам, у к рых атомы углерода при кратной связи имеют равное число атомов водорода, атом водорода к ты присоединяется к атому углерода, связанному с большим алкильным остатком,… … Химическая энциклопедия

МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО — при присоединении протонных к т или воды к несимметричным алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиб. гидрогенизир. атому углерода, напр.: В случае алкенов с неконцевой двойной связью ориентация присоединения менее выражена (см.… … Химическая энциклопедия

Зайцев — I Зайцев Александр Михайлович [20.6(2.7).1841, Казань, 19.8(1.9).1910, там же], русский химик органик, член корреспондент Петербургской АН (1885). Ученик А. М. Бутлерова. По окончании Казанского университета работал (1862 65) в… … Большая советская энциклопедия

Зайцев Александр Михайлович — [20.6(2.7).1841, Казань, 19.8(1.9).1910, там же], русский химик органик, член корреспондент Петербургской АН (1885). Ученик А. М. Бутлерова. По окончании Казанского университета работал (1862 65) в лабораториях Кольбе и Вюрца. В 1870 защитил… … Большая советская энциклопедия

Снайпер — У этого термина существуют и другие значения, см. Снайпер (значения). Тренировка снайперов 52 го эскадрона безопасности базы Шпангдалем, Герм … Википедия

Зайцев, Александр Михайлович — химик; род. в 1841 г.; по окончании курса по камеральному разряду юридического факультета в Казанском унив. З. отправился за границу, где работал под руководством Кольбе (в Марбургском унив.) и Вюрца (в Париже) и удостоен Лейпцигским унив.… … Большая биографическая энциклопедия

Российская Советская Федеративная Социалистическая Республика — РСФСР. I. Общие сведения РСФСР образована 25 октября (7 ноября) 1917. Граничит на С. З. с Норвегией и Финляндией, на З. с Польшей, на Ю. В. с Китаем, МНР и КНДР, а также с союзными республиками, входящими в состав СССР: на З. с… … Большая советская энциклопедия

Зайцев, Александр Михайлович — В Википедии есть статьи о других людях с именем Зайцев, Александр. Александр Михайлович Зайцев Дата рождения: 2 июля 1841(1841 07 02) Мес … Википедия

dic.academic.ru

Правила зайцева

ть, почему р-элиминирование является наиболее часто встречающимся типом элиминирования?

НАПРАВЛЕНИЕ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ — ПРАВИЛА ЗАЙЦЕВА ГОФМАНА. Когда имеется только одни тип р-водородных атомов, как в изопропилбромиде, то направление элиминирования очевидно. Поэтому отщепление НВг от изопронилбромида может дать только один пропен.

| | | отщепление BrQ и Н©

|р | |Р либо от Cg—Н, либо от Ср>—Н » а

Если же за счет вращения вокруг связей С—С все ^-водородные атомы не могут стать одинаково доступными, как, например, в 2-бромбутане, то обычно образующийся алкен является наиболее замещенным, т. е. он содержит наибольшее число алкильных групп, связанных с двойной связью. Это и есть правило Зайцева, которое, в частности, применимо к таким реакциям элиминирования, в которых одна из уходящих групп является анионом. Поэтому большинство реакций дегидрогалогенирования следует правилу Зайцева.

Правило Зайцева можно проиллюстрировать на примере реакции 2-бром-бутана с основанием. В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода. При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср СН3СН=С(СН3)2 +[СНаСН>С(СН,)=СН>

X 2-метил-2-бутен 2-метил-1-бутен

В (62%) (продукт (38%)

При нагревании гидроксидов тетраалкиламмония R4N®OH© образуются третичный амин, алкен и вода. Эта реакция элиминирования была открыта еще в середине прошлого столетия и называется гофмановским расщеплением*. Она относится к реакциям (З-элиминирования и протекает по механизму Е2, как это изображено в общем виде на приведенной ниже схеме:

Читайте так же:  Сделать возврат за лечение

Iffl I «—k ^ нагревание | \ /

R -грс-с-н, ©ОН * В.—N + /С=С^ + НгО

•шороксиЬ тетраалкил- амин алкен

Превращение гидроксида^тетраэтиламмония в триэтиламин, этилен и: воду может служить характерным примером реакции Гофмана:

I а, I _ нагревание- I

С2Н5—N^j—С-^С—Нг (CH3)3N + СН2=СНСН2СН8 + СН3СН=СНСН8

триметил- 1-бутен (95%) 2-бутен (5%)

Эта реакция представляет собой р-Е2-элиминирование. Однако в противоположность тетраэтиламмоний-катиону катион елгор-бутилтриметилам-мония содержит два различных типа р-атомов водорода. Отщепление атома водорода одного типа приводит к 1-бутену, другого — к 2-бутену. На приведенной ниже схеме путь «а» ведет к 1-бутену и этот путь является наиболее важным из двух обсуждаемых путей.

(СНз^Н-^СНСН, „ (СН8)2СНСН=СН2 > (СН3)2С=СНСН3 + CH3-S-CH3

* Важным моментом в трактовке правила Гофмана является карбаниопный характер переходного состояния, вследствие чего индуктивное влияние алкильных групп будет вести к его дестабилизации. Поэтому выгодно образование незамещенного алкена. — Прим. ред.

Причина, по которой положительно заряженные группы отщепляются по правилу Гофмана, а галогены — по правилу Зайцева, достаточно сложна и подробно обсуждаться не будет. Однако она связана с тем обстоятельством, что положительно заряженные уходящие группы значительно больше по размеру, чем галогенид-ионы *. Влияние размера уходящих групп на

соотношение реакций элиминирования по Зайцеву и по Гофману можно продемонстрировать и другими способами. Например, увеличение объема основания или размера заместителей при С„ и С « повышает количество гофманов-ского продукта, даже если уходящая группа является анионом. Тем не менее приведенные ниже примеры показывают, что для получения значительного количества продукта элиминирования по Гофману необходимы большие стерические изменения.

www.ximicat.com

древности, как известно из истории, славяне всегда заботились о тренировке тела и духа, учили человека слушать и чувствовать свою плоть. И эта древняя славянская традиция была положена в основу тренажёра «ПравИло», с ударением на второй слог, от слова править, выправлять, потому что он помогает «править» внутреннее состояние человека, убирая физические зажимы и блоки, раскрывать скрытые резервы и творческие возможности, укреплять здоровье.

Человеческое тело вырабатывает и способно сохранять огромное количество энергии. В обычном состоянии бОльшая часть этой энергии недоступна для использования и лишь может появиться в особых (например, стрессовых) ситуациях, когда происходит активизация этого резерва. С помощью предлагаемого Сергеем Зайцевым уникального тренажёра и комплекса мероприятий, по его авторской методике можно научиться использовать этот резерв сил и осознанно направлять его на своё развитие.

Комментарий специалиста можно прочитать ЗДЕСЬ

Сергей Александрович Зайцев
проводит Индивидуальные занятия
в г. Санкт-Петербурге и г. Павловске.

1. Правка на тренажере ПравИло:

  • массаж, подготовка к правке,
  • ладка позвоночника в «Песни бабы Акулины»,
  • проработка родовых связей,
  • выстраивание намерений в достижении целей,
  • осознанное дыхание с образом и движением в процессе правки.

Продолжительность 1,5-2 часа, стоимость 4000 р.

2. Консультации, опираясь на 11-ти летний опыт проживания через Календарь Майя.

Затрагиваемые аспекты: взаимоотношения в семье, на работе; смысл жизни и предназначение; совместимость со своими близкими, друзьями, коллегами. Стоимость 1 час — 1000р.

Запись на индивидуальные занятия и консультации
по телефонам: 8(812) 676-01-58 или 8(921)709-37-01

www.pravylo.ru

Отщепление правило Гофмана

Обобщение имевшихся экспериментальных данных привело в свое время к формулированию двух противоположных эмпирических правил отщепления, а именно правила отщепления по Зайцеву, требующего преимущественного образования более устойчивого алкена, несущего большее число алкильных групп (т, е. соединение типа XX должно образовываться легче, чем XIX), и правила отщепления по Гофману, требующего предпочтительного образования менее устойчивого алкена, несущего меньшее число алкильных групп (т. е. XIX предпочтительнее, чем XX). [c.239]

Читайте так же:  Исполнительный лист экспертиза

Бимолекулярное дегидрогалогенирование обычно протекает с образованием наиболее замещенного и, следовательно, наиболее стабильного олефина (правило Зайцева) [4]. В данном случае это будет алкен-2 (А). Однако если атом азота основания окружен метильными группами, то их стерическое взаимодействие с группами, окружающими отщепляющийся вторичный протон (/ -напряжение [7—9]), делает переходное состояние, приводящее к олефину А, менее стабильным. Поэтому большую роль начинает играть альтернативное направление элиминирования, приводящее к алкену-1 (Б) (элиминирование по Гофману) [4]. Это направление элиминирования, хотя и менее благоприятное с точки зрения электронных факторов, становится относительно более важным, поскольку отщепление первичного протона менее чувствительно к стерическим факторам. [c.87]

Основной вывод из всех рассмотренных выше данных заключается в том, что в случае обычных реакций расщепления по Гофману, т. е. при пиролизе четвертичных аммониевых оснований, преобладает, как правило, транс- -отщепление. транс- -Отщеплепие имеет место также при расщеплении галогенных солей четвертичных аммониевых оснований амидом натрия. Однако при взаимодействии четвертичной аммониевой соли с металлоорганическим соединением обычно преобладает механизм цис-а, -элиминирования, включающий образование промежуточного илида. Изменения в строении аммониевой соли, приводящие к возникновению пространственных препятствий в переходном состоянии Для транс-отщепления или способствующие усилению кислотного характера метильных атомов водорода, увеличивают значение цис-а, -элиминирования (в ущерб транс-отщеплению) даже в условиях нормального гофмановского расщепления. [c.298]

Некоторые закономерности в соотношении продуктов реакции отщепления установлены в прошлом веке Гофманом и Зайцевым эти правила в течение [c.110]

Правило Гофманна в первоначальной формулировке гласило, что четвертичные гидроокиси аммония, содержащие два или более алкильных заместителя, должны преимущественно терять этильную группу (в виде этилена). Так, 38 почти исключительно дает этилен. Более общая формулировка правила требует отщепления той алкильной группы, которая даст олефин с наименее замещенной двойной связью [c.118]

Применимость правила Гофмана основана на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавщихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг в друга и не дают равновесной смеси. Например, ввиду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают в результате реакции отщепления по Гофману из этилфенэтил-четвертичных оснований, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащей фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только алкильные группы, и что вообще легкость, с которой протекают реакции отщепления, будет зависеть от природы заместителей в аммониевом соединении. Действительно, четвертичные солп, в которых имеются только алкильные заместители, обычно разлагаются медленно, если [c.358]

При исследовании гидроокисей четвертичных аммониевых оснований, содержащих различные первичные алкильные группы, Гофман [1, 2] заметил, что легче всего происходит отщепление этильной группы (в виде этилена). Такой общий вывод не имеет исключений и представляет собой одно из выражений правила Гофмана в том случае, когда оно относится только к первичным алкильным группам. С помощью таких методов, как газовая хроматография [36] и масс-спектрометрия [37], оказалось возможным проанализировать с большой точностью смеси олефинов, полученные этим путем. В табл. I приводятся величины, которые выражают относительную легкость отщепления [c.341]

Из обоих указанных продуктов отщепления зайцевский продукт термодинамически более стабилен, чем гофманов-ский (ср. табл. 14) оба правила можно сформулировать и таким образом. [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Отщепление правило Гофмана: [c.358] [c.453] [c.197] [c.246] Теоретические основы органической химии (1973) — [ c.543 , c.549 ]

chem21.info


Обсуждение закрыто.